CODCr測(cè)定是以重鉻酸鉀為氧化劑，在酸性條件下利用硫酸銀做催化劑，沸騰回流2h，通過(guò)測(cè)定重鉻酸鉀的消耗量，再折算成的氧消耗量(GB11914--89)。CODCr測(cè)定中使用了重鉻酸鉀、硫酸汞和濃硫酸等藥品，或有劇毒或有強(qiáng)烈的腐蝕性，而且需要加熱回流，因此操作必須在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，并且要十分精心，廢液必須回收并單獨(dú)處理。
為了促使水中還原性物質(zhì)的充分氧化，需要加入硫酸銀做催化劑，而為使硫酸銀分布均勻，應(yīng)將硫酸銀溶于濃硫酸中，待其全部溶解后(約需2d)再隨起酸化作用的硫酸一起加入錐形瓶中。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化驗(yàn)方法規(guī)定每測(cè)定一次CODCr(20mL水樣)要加入0.4gAg2SO4/30mLH2SO4，但有關(guān)資料表明，對(duì)于一般的水樣，投加0.3gAg2SO4/30mLH2SO4是完全足量的，沒(méi)有必要使用更多的硫酸銀。對(duì)經(jīng)常測(cè)定的污水水樣，如果有充分的數(shù)據(jù)對(duì)照，還可以適當(dāng)減少硫酸銀的用量。
CODCr是污水中有機(jī)物含量的指標(biāo)，因此測(cè)定時(shí)一定要將氯離子和無(wú)機(jī)還原物質(zhì)的耗氧除去。對(duì)于Fe2+、S2-等無(wú)機(jī)還原物的干擾，可根據(jù)其測(cè)定的濃度，由理論需氧量對(duì)已測(cè)的CODCr值加以校正。對(duì)氯離子Cl-1的干擾，一般采用硫酸汞去除，其加入量為每20mL水樣0.4gHgSO4時(shí)，可去除2000mg/L氯離子的干擾。對(duì)經(jīng)常測(cè)定的各種成份相對(duì)固定的污水水樣，如果氯離子含量較少或使用稀釋倍數(shù)較高的水樣測(cè)定，可以適當(dāng)減少硫酸汞的用量。
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